液質(zhì)聯(lián)用儀離子源的種類

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         液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，簡稱液質(zhì)聯(lián)用儀(LC/MS或LC/MS/MS)，常用離子源從大的分類來說，主要有大氣壓離子源（以下簡稱API）、基質(zhì)輔助激光解析電離源（以下簡稱MALDI）和快原子轟擊源（以下簡稱FAB）三種電離方式。目前實(shí)驗(yàn)室*常用的大氣壓電噴霧電離ESI、大氣壓化學(xué)電離APCI、基質(zhì)輔助激光解析電離源（MALDI）。
1.大氣壓離子源（API）
（包括大氣壓電噴霧電離ESI、大氣壓化學(xué)電離APCI、大氣壓光電離APPI）
ESI的優(yōu)點(diǎn)：
可生成高度帶電的離子而不發(fā)生碎裂，這樣可將質(zhì)荷比降低到各種不同類型的質(zhì)量分析儀都能檢測的程度。通過檢測帶電狀態(tài)，可計(jì)算離子的真實(shí)分子量。同時(shí)，解析分子離子的同位素峰也可確定帶電數(shù)和分子量，因同位素峰間的質(zhì)荷比差與帶電數(shù)相對應(yīng)。*大優(yōu)勢是可方便地與分離技術(shù)聯(lián)用。
ESI的缺點(diǎn)：
ESI的主要缺點(diǎn)是它只能接受非常小的液體流量（1-10μl/min），這一缺點(diǎn)已被1987年研制出來的離子噴霧接口（ISP）所克服（離子噴霧接口是一種借助氣動的電噴霧接口，它可適應(yīng)較高的流速）。
APCI&APPI的優(yōu)點(diǎn)：
適用于低極性化合物離子化；寬度動態(tài)范圍（4-5個(gè)數(shù)量級）；質(zhì)量敏感，可耐受高緩沖液濃度
APCI&APPI的缺點(diǎn)：
化合物熱穩(wěn)定性低（*高130-150℃），易揮發(fā)，需要摻雜劑
2.基質(zhì)輔助激光解析電離源（MALDI）
在一個(gè)微小的區(qū)域內(nèi)，在極短的時(shí)間間隔 (ns數(shù)量級 )中，激光對靶上待分析物質(zhì)提供高強(qiáng)度脈沖式能量，使其在瞬間完成解吸和電離，且不產(chǎn)生熱分解。MALDI是一種直接氣化并離子化非揮發(fā)性樣品的質(zhì)譜離子化方式，但是其離子化機(jī)理尚不清楚，存在兩種可能性：離子在固態(tài)時(shí)已形成，激光照射時(shí)只是簡單的釋出；或是由激光引發(fā)的離子 -分子反應(yīng)產(chǎn)生的。
MALDI的優(yōu)點(diǎn)：
可電離一些較難電離的樣品 (特別是生物大分子 ) ，得到完整的電離產(chǎn)物，且無明顯碎片；單電荷分子離子峰占多數(shù)，質(zhì)譜圖較簡單，適合多組分樣品的分析；適用范圍廣，能耐受一定程度的鹽和緩沖液；對樣品處理的要求不嚴(yán)格，甚至可以直接分析未處理過的生物樣品，從而簡化繁瑣的制樣過程；靈敏度高。
MALDI的缺點(diǎn)：
然而在有機(jī)小分子、**煙氣化學(xué)成分定性定量分析方面則應(yīng)用較少。
2.快原子轟擊源（FAB）
用加速的中性原子（快原子）撞擊以甘油（底物）調(diào)和后涂在金屬表面的有機(jī)化合物（“靶面”），導(dǎo)致這些有機(jī)化合物電離的方法稱之為快原子轟擊（FAB）。以電子轟擊氣壓約為100Pa的中性氣體（氬或氦），產(chǎn)生的惰性氣體離子經(jīng)聚焦和加速后撞擊靶面導(dǎo)致分析物的離子化稱作離子轟擊作用。在此基礎(chǔ)上將氬離子還原為中性原子，再以加速的中性原子撞擊“靶面”即為快原子轟擊。分析物經(jīng)中性原子的撞擊獲取足夠的動能以離子或中性分子的形式由靶面逸出，進(jìn)入氣相。產(chǎn)生的離子一般是準(zhǔn)分子離子。
FAB的優(yōu)點(diǎn)：
對熱不穩(wěn)定、難以汽化的化合物的分析有獨(dú)到的長處。尤其是它對肽類和蛋白質(zhì)分析的有效性，在電噴霧接口出現(xiàn)前是其他接口無法相比的。FAB在肽類和蛋白質(zhì)分析方面有大量的報(bào)道和成功的蛋白質(zhì)分析實(shí)例，顯示出在此領(lǐng)域內(nèi)很強(qiáng)的實(shí)用性。
FAB的缺點(diǎn)：
只能在低流量下工作（<5μl/min），嚴(yán)重限制了液相柱的分離效果。流動相中含有的1%-5%的甘油會使離子源很快變臟。液體通過石英毛細(xì)管時(shí)容易造成堵塞。此外，由于它的特殊的制樣方法，F(xiàn)AB的一個(gè)很大的問題是混合物樣品**存物質(zhì)的干擾，它們常常會抑制分析物的離子化，造成靈敏度下降甚至根本沒有信號產(chǎn)生。
隨著質(zhì)譜技術(shù)不斷發(fā)展，質(zhì)譜種類越來越多，高選擇性、高靈敏度、高通量質(zhì)譜不斷出現(xiàn)，在離子源技術(shù)也出現(xiàn)了原位直接進(jìn)樣即真正實(shí)現(xiàn)直接、快速、無損、無接觸分析。還有液體萃取表面分析技術(shù)作為新型的質(zhì)譜進(jìn)樣系統(tǒng)，高通量分析復(fù)雜的生物基質(zhì)樣品，通過成像技術(shù)和數(shù)碼控制，定位樣品采樣點(diǎn)，用一滴溶劑對樣品或組織進(jìn)行表面微萃取，萃取液經(jīng)由基于芯片的納升電噴霧離子化，進(jìn)行串聯(lián)質(zhì)譜或高分辨質(zhì)譜分析。以及成像技術(shù)的離子源。

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